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生产绝缘板的工业化过程

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        1945~1947年,美国有关企业看了PB报告中有关绝缘板的报道,开始了对聚氨酯树脂材料的重视。特别是与空军相关的企业更感兴趣。1947年DuPont和Monsanto公司建造了24甲苯二异氰酸酯试验车间,在GoodYearaircra公司和Lockheedaircraft公司开始进行硬质聚氨酯泡沬塑料的制造。1952年Baye公司报道了软质聚酯型聚氨酯泡沫塑料的研究成果。软质聚酯型聚氨酯泡沬塑料具有质量轻、密度低、有很高的比强度等优点,为聚氦酯的工业应用打下基础。1952~1954年Baye公司采用连续法生产软质聚酯型聚氨酯泡沬塑料,并将该软质泡沬塑料命名为Moltoprene,申请了专利,同时在世界上出售这种专有技术。它以甲苯二异氰酸酯、聚己二酸酯多元醇为原料,叔胺为催化剂,离子型乳化剂作泡沫稳定剂,以水为发泡剂,制成的软质聚酯型聚氨酯泡沫塑料具有优良的力学性能以及耐油和耐溶剂性能,但耐湿热老化性能较差,原料成本也较高。1954年美国Monsanto公司和Baye公司进行技术合作,成立Mbay化学公司,从此在美国开始了聚氨酯原料生产,泡沫市场也开始慢慢地发展。1957年Wyandotte化学公司制备成功以环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚醚为原料的聚氨酯泡沫塑料并实现工业化,由于石油工业提供了价格低廉的环氧丙烷类的聚醚多元醇原料,促使聚醚型聚氨酯泡沫塑料的成本大幅度地降低,绝缘板的耐老化性能比聚酯型聚氨酯包沫有显著提高,也是聚氨酯泡沫塑料工业化的突破。

        1958年Mobay公司和Unioncarbide公司采用了高活性的三亚乙基二胺和有机锡作为聚氨酯泡沫材料的催化剂,使聚氨酯发泡工艺由二步法改为一步法,就更进一步地促进了聚氨酯泡沬塑料的发展,同年DuPoηt公司用一氟三氯甲烷(CFC-11)为发泡剂,成功制备了硬质聚氦酯泡沫组料,因此美国的聚氦酯工业在世界上占有重要的地位日本于1955年从德国Baye公司与美国DuPont公司引进技术,开始聚氨酯树脂的生产。英国C公司于1957年开发了以二苯基甲烷二异氰酸酯(MD)为原料的聚酯型硬质聚氦酯泡沬塑料,后又用MD制成聚酯型软质聚氨酯泡沫塑料和聚醚型聚氨酯泡沬塑料。196年起用聚合多异氰酸酯即多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPH)制备硬质聚氨酯泡沬塑料,提高了制品的性能,减少了绝缘板施工时的毒性。另外还用PAP制备成聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯硬质泡沫塑料,该泡沬塑料具有优良的耐热性能,于1967年投入市场。1969年Bayer公司首先报道用高压碰撞混合法生产聚氦酯泡沬塑料展出第一台具有自清洁和循环混合头的反应注射成型(RM)设备1974年美国已采用RM工艺生产大型聚氨酯制件。1979年用玻璃纤维增强的聚氨酯RM工艺生产汽车挡泥板和车体板。1980年玻璃纤维增强的结构反应注射成型(SRM)聚氨酯产品问世。1987年联合国制定《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》后,出现聚氨酯泡沫塑料使用的氟氯烃(CFC)发泡剂替代问题,经多年的努力,已取得显著进展关于聚氨酯弹单性体,1950年Bayer教授发表了混炼型聚氨酯弹性体的论文,1953年Mue研究成功液体浇注型聚氨酯弹性体。

        这些弹性体是采用聚酯多元醇与萘二异氰酸酯(ND)反应制成的,称为ulkollan.1953年DuPont公司将四氢呋喃进行开环聚合制得聚氧四亚甲基二醇,这是一种重要聚醚原料,可以制得耐水解、耐低温性能优良的聚氨酯弹性体。1958年美国GoodyearTire&Rubber公司的Shollenberger报道了热塑性聚氨酯弹性体,这种弹性体颗粒可采用塑料注射成型、挤出成型的加工方法制成部件,并于1960年实现工业化生产,使聚氨酯弹性体的用途更加广泛。1951年美国用干性油及其衍生物与甲苯二异氰酸酯反应制得油改性聚氨涂料,以后研究成功双组分催化固化型聚氨酢涂料与单组分湿固化型涂料。聚氨酯弹性纤维于1958年研究成功,1959年DuPont公司开始生产聚醚型聚氨酯弹性纤维,牌号为yca,这个牌号沿用至今。1963年6月DuPont.公司研究成功聚氨酯合成革,其外观与手感类似于天然皮革,牌号为Corfam.1964年日本仓敷人造丝公司也相继制成牌号为可乐丽娜(Clarino)的聚氨酯合成革20世纪60年代中期各国相继研究成功聚氨酯铺面材料以及防水材料,从而使聚氦酯树脂在土木建筑工程中获得应用据英国AL咨询公司报告,2000年全球聚氨酯产品总产量约为1000万吨,2005年约为1370万吨,估计2010年达1700万吨。20002005年年均增长率67%,2005~2010年年均增长率42%。|AL估计的几个大类聚氦酯制品产量具体数据。各地区的发展不平衡欧美的发展已经近于饱和,年增长率较低,发展中国家近年来聚氦酯材料的应用发展较快,按地区估计的2000~2010年聚氨酯产量和年均增长率。

2019年12月25日
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